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 研究群體名稱  中國科學(xué)院長春應(yīng)用化學(xué)研究所
 相關(guān)鏈接  http://www.ciac.jl.cn/
  簡  介
 中國科學(xué)院長春應(yīng)用化學(xué)研究所(以下簡稱長春應(yīng)化所)是隸屬于中國科學(xué)院的綜合性研究所,目前,長春應(yīng)化所從事高分子科學(xué)和材料研究的有研究員38人(其中獲博士學(xué)位26人,獲碩士學(xué)位5人,博士生導(dǎo)師34人),副研究員和相當(dāng)職稱者23人,博士研究生156人,碩士研究生97人,中國科學(xué)院院士2人,國家杰出青年基金獲得者8人, 中國科學(xué)院百人計劃8人。
    長春應(yīng)化所是我國從事聚合物科學(xué)和材料研究的重要研究所之一。早在20世紀(jì)50年代便開始了合成橡膠、大豆蛋白和纖維素的研究,是我國第一塊氯丁橡膠的誕生地(1950)。1956年開始高分子物理研究,1959年組建專門的火箭推進(jìn)劑研究室,先后建成我國第一臺專門用于高分子輻射化學(xué)研究的鈷源(1960)和電子加速器(1964)。1965年完成鎳順丁橡膠的試驗室研究,經(jīng)過在錦州石油六廠的3000噸規(guī)模的中間試驗,1971年在北京燕山橡膠廠建成15000噸/年的生產(chǎn)線,建成了分布在全國各地的6個合成橡膠廠,年生產(chǎn)能力達(dá)到40萬噸,于1985年獲得國家科技進(jìn)步特等獎。用輻射法研制的耐輻照電纜用于我國第一個人造衛(wèi)星“東方紅”,受到嘉獎。用輻射技術(shù)生產(chǎn)的“熱收縮材料”,推廣應(yīng)用到電力工業(yè),形成了我國的“熱縮材料”產(chǎn)業(yè),并在1997年組建中國科學(xué)院第一個以研究所為主經(jīng)營的上市公司。在研究多相和多組份聚合物體系基礎(chǔ)上形成的聚乙烯、聚丙烯、高抗沖聚苯乙烯、ABS改性和合金化技術(shù),先后推廣應(yīng)用于相關(guān)企業(yè)和行業(yè),獲得了巨大的社會和經(jīng)濟效益。
    現(xiàn)在,在實施中國科學(xué)院知識創(chuàng)新工程的過程中,長春應(yīng)化所進(jìn)一步凝煉高分子科學(xué)研究的目標(biāo),加強研究隊伍的建設(shè),加快研究技術(shù)平臺的建設(shè)和裝備的更新,已初見成效。目前長春應(yīng)化所的高分子科學(xué)和材料研究,主要分布在“高分子物理和化學(xué)國家重點實驗室”、“高分子工程實驗室”、“環(huán)境友好和農(nóng)業(yè)化學(xué)實驗室”。主要研究方向有:(1) 高分子的凝聚過程、凝聚狀態(tài)及軟物質(zhì)特性;(2) 復(fù)雜聚合物體系的熱力學(xué)和動力學(xué);(3) 功能聚合物分子工程;(4) 通用聚合物的結(jié)構(gòu)控制和性能優(yōu)化;(5) 生物醫(yī)用高分子;(6) 天然高分子的高值化利用;(7) 水基聚合物;(8) 聚合物納米材料和器件。
    目前在研的代表性項目有:
    (1) CO2基聚合物:
    由CO2的過度排放引起的溫室效應(yīng)是世界性的環(huán)境問題。本項目將CO2與環(huán)氧丙烷共聚,既將CO2固定化,又開發(fā)出一種可生物降解的高分子材料。
采用有機鋅-稀土等三元催化劑,實現(xiàn)了CO2和環(huán)氧丙烷的交替共聚,提高了分子量,使產(chǎn)品可作為塑料直接使用?;靖闱辶朔肿咏Y(jié)構(gòu)與聚合物Tg的關(guān)系,明確了提高材料使用溫度和改善低溫脆性的方向。
    在完成120L聚合工程研究的基礎(chǔ)上,在內(nèi)蒙古“蒙西集團(tuán)”建立了以發(fā)電廠CO2廢氣為原料的3000噸/年規(guī)模的示范生產(chǎn)線,于2004年通過國家驗收。產(chǎn)品在國內(nèi)外多家公司試用,已經(jīng)開發(fā)出多種包裝和醫(yī)用產(chǎn)品。正在籌建分別以發(fā)電廠CO2廢氣和CO2油田氣為原料的30,000噸/年的生產(chǎn)線。
    (2) 新型合成橡膠:
    在多年稀土催化劑研究的基礎(chǔ)上,開發(fā)出了“稀土順丁橡膠(NdBR)”,基本采用“鎳順丁橡膠”的生產(chǎn)工藝和設(shè)備,生產(chǎn)出的橡膠具有更優(yōu)異的結(jié)構(gòu)和性能,特別適合于子午輪胎的制造,適應(yīng)我國高速公路和轎車工業(yè)發(fā)展的需要。目前已在錦州石化公司實現(xiàn)1.5萬噸規(guī)模上的試生產(chǎn),并通過了國內(nèi)外多家輪胎公司的性能評價。
    開發(fā)了一種新型的鐵基催化劑,實現(xiàn)了丁二烯的高1,2-聚合,從而開發(fā)出高1,2-聚丁二烯橡膠(HVBR),這種橡膠滾動阻力很低,抗?jié)窕芰軓?,是高速公路汽車輪胎用膠的又一個優(yōu)良品種。已在錦州石化公司進(jìn)行半工業(yè)化生產(chǎn)。
    針對國內(nèi)發(fā)展乙丙橡膠的需要,針對目前合成乙丙橡膠的釩催化劑的活性不高、對水份和空氣敏感、制備過程不環(huán)境友好等缺點,開發(fā)了一種新的釩催化劑,并且從V2O5出發(fā)合成該催化劑,從而克服了現(xiàn)有釩催化劑的各種缺點,有望在國內(nèi)外乙丙橡膠企業(yè)技術(shù)改造中發(fā)揮重要作用。
    國內(nèi)煉油規(guī)模擴大,碳5資源必須合理利用。針對這一需要,長春應(yīng)化所將進(jìn)一步開發(fā)異戊二烯聚合及丁二烯與異戊二烯共聚合的稀土催化劑,進(jìn)行中試和擴大試驗,為創(chuàng)建我國的合成異戊橡膠工業(yè)作貢獻(xiàn)。
    (3) 乳酸類聚合物及其醫(yī)學(xué)應(yīng)用:
    聚乳酸的性能與聚乙烯、聚丙烯相當(dāng),又可被生物降解,被譽為“綠色塑料”,并被美國FDA批準(zhǔn)在人體內(nèi)使用.長春應(yīng)化所開發(fā)一系列乳酸聚合的催化劑,如稀土、鈣、鍶、鋁、鋅、鐵催化劑,它們聚合活性高、聚合溫度低、能夠不同單體無規(guī)或嵌段共聚,鋁催化劑還能從外消旋的丙交酯出發(fā),直接合成出左旋和右旋丙交酯的多嵌段聚合物,熔點比普通左旋聚乳酸高出20-30℃。
    目前,從80%乳酸出發(fā)的“乳酸-丙交酯-聚乳酸”的生產(chǎn)工藝已在浙江“海正藥業(yè)”完成30噸/年規(guī)模中試,年產(chǎn)3000噸的生產(chǎn)線正在設(shè)計之中,可望在2年內(nèi)投產(chǎn)。
針對醫(yī)用的特殊要求,完成了在5-10L聚合釜上的溶液聚合工藝研究,使聚乳酸、聚e-己內(nèi)酯、乳酸/e-己內(nèi)酯/羥基乙酸/環(huán)氧乙烷的二元或三元共聚物的生產(chǎn)能力達(dá)到公斤級。建立了乳酸類聚合物的管材、板材、薄膜、多孔膜、海綿體、纖維、注塑件的加工設(shè)備和方法,相關(guān)制品已完成或正在進(jìn)行動物試驗的有:膽總管支架、輸尿管支架、髓腔銷釘、螺栓和螺釘、防粘連薄膜、骨、軟骨、皮膚和神經(jīng)組織工程支架等。
    以乳酸類聚合物為載體材料,制成了利福平、胰島素、白蛋白、紫杉醇、阿霉素等藥物的微米和納米膠囊,亞微米載藥纖維,完成了它們的體外釋放動力學(xué)和藥物活性研究,若干品種正在進(jìn)行動物試驗。
    通過獎乳酸類聚合物官能化,成功地將氨基酸、多肽、生物素、寡糖和紫杉醇、阿霉素等藥物鍵接到聚合物上,為發(fā)展高分子鍵合藥和免疫靶向藥奠定了基礎(chǔ)。
基于聚乳酸和聚e-己內(nèi)酯的形狀記憶材料,可以低溫塑形,并可將變形恢復(fù)溫度調(diào)節(jié)到37-42℃,展現(xiàn)了美好的醫(yī)用前景。
    (4) 發(fā)光聚合物及其器件:
    本項目以開發(fā)有機薄膜晶體管(OTFT),有機/高分子發(fā)光二極管(OLED/PLED)以及有機/高分子太陽能電池為目標(biāo),通過在有機和高分子功能材料、納米有機和雜化功能材料、薄膜物理、微加工、器件物理和器件工程六個方面的專業(yè)研究和聯(lián)合攻關(guān),在有機光電材料與器件領(lǐng)域進(jìn)行高技術(shù)創(chuàng)新,為創(chuàng)建我國有機光電子產(chǎn)業(yè)作貢獻(xiàn)。
    針對大尺寸和柔性顯示屏的需要,發(fā)展了多個系列的電致發(fā)光材料和電荷傳輸材料。使用雙核的8-羥基喹啉鋁配合物和單核的Cu(I)配合物使固態(tài)熒光量子效率高達(dá)59%,且沒有明顯的濃度淬滅效應(yīng),在此基礎(chǔ)上,制備了在105 cd/m2 亮度下電流效率10.5 cd/A的綠光OLED器件;設(shè)計和合成了能量轉(zhuǎn)移型發(fā)光聚合物,蘭色[色坐標(biāo)CIE (0.14, 0.20)]、綠色[CIE (0.31, 0.58)]和紅色[CIE(0.14, 0.20)]發(fā)光器件電流效率分別達(dá)3.0 cd/A,8.0 cd/A和1.5 cd/A;提出了使單一聚合物發(fā)白光的技術(shù)途徑,通過在聚合物中接入高效熒光染料,實現(xiàn)了“單一聚合物發(fā)白光”,電流效率4.0 cd/A,色坐標(biāo)為CIE (0.32, 0.36), 而且色坐標(biāo)基本不隨驅(qū)動電壓而改變。
    通過設(shè)計和合成新型共軛分子,賦予材料自組裝特性,發(fā)展相應(yīng)材料加工技術(shù),控制有機共軛分子排列取向和調(diào)節(jié)分子間電子相互作用,從而控制器件的性能。其中包括在有機薄膜晶體管 (OTFT) 共軛小分子材料中引入特殊親水、親油基團(tuán),從而控制分子堆積的方向,獲得具有高遷移率和對環(huán)境穩(wěn)定的OTFT材料;設(shè)計和合成具有確定結(jié)構(gòu)的一維、二維和三維共軛齊聚物,特別是具有液晶性的共軛材料,例如重復(fù)單元數(shù)達(dá)16的可形成玻璃態(tài)的系列液晶性齊聚芴(oligofluorenes),并制備了具有高取向度的單疇膜,實現(xiàn)了高效、高偏振度的全色線性偏振電致發(fā)光二極管;將碳-60、碳-70、碳納米管和無機納米晶體進(jìn)行化學(xué)修飾,賦予它們自組裝能力,實現(xiàn)納米圖案化,形成納米雜化光電功能材料。
    利用機械粘附力為圖案化的驅(qū)動力,發(fā)展了基于界面粘附功的軟刻蝕技術(shù),實現(xiàn)金屬電極與有機半導(dǎo)體小分子的干法圖案化,避免了濕法微加工中溶劑等對器件性能的損害,為發(fā)展適宜于未來塑性電子器件大面積加工過程提供新思路;利用嵌段聚合物的相分離特性,構(gòu)建具有各種潛在技術(shù)價值的相結(jié)構(gòu)形態(tài),闡明形成高分子納米圖案和智能圖案的驅(qū)動力和影響因素,揭示高分子智能納米圖案形成演變機理,掌握調(diào)控納米圖案形態(tài)、尺寸、間距等的規(guī)律, 實現(xiàn)穩(wěn)定、長程有序、大面積無缺陷納米智能圖案的動態(tài)設(shè)計。
    通過材料設(shè)計、合成和純化、器件工程和物理等多種途徑,構(gòu)建雙絕緣柵型有機晶體管 (LD OTFT)和夾心型有機晶體管 (SC OTFT),實現(xiàn)了有機晶體管有源矩陣液晶顯示(OTFT-LCD),模型器件性能達(dá)到國外同類產(chǎn)品水平;進(jìn)行了無源矩陣有機發(fā)光顯示器件的穩(wěn)定性、像素形成技術(shù)等方面的研究,制備出了紅、綠、藍(lán)七段數(shù)碼顯示器件和192´64點陣顯示器件;開展了有機晶體管驅(qū)動有機發(fā)光二極管的有源矩陣有機發(fā)光顯示器件的研究,研制出了單管驅(qū)動集成器件;通過有效地控制載流子的傳輸和激子的復(fù)合區(qū)域,設(shè)計制備出了高效率、高亮度、光譜穩(wěn)定的白光有機發(fā)光二極管,最大效率12.4 cd/A , 6.8 Lm/W,最大亮度 12000 cd/m2;利用光學(xué)干涉的原理,研制了具有多層結(jié)構(gòu)的低反射陰極,將流明反射率從普通器件的81%減小到0.9%,有效地降低了器件對環(huán)境光的發(fā)射,在照度為140勒克斯,器件亮度為100cd/m2時,對比度從普通器件的10:1提高到250:1;研制了基于不銹鋼襯底的具有微腔結(jié)構(gòu)的柔性有機面發(fā)射器件,不銹鋼襯底、面發(fā)射結(jié)構(gòu)、以銀代替ITO作為陽極、將等離子體聚合的CFx作為緩沖層等措施,簡化了工藝流程,提高了成品率,降低了注入勢壘,提高了發(fā)光效率。
    (5) 結(jié)構(gòu)可控烯烴聚合:(待補充)
    (6) 水基聚合物:
    先后開展了水介質(zhì)中水溶性高分子的分散聚合、微波催化高吸水性樹脂的合成、和水溶性單體的自由基活性聚合等方面的研究工作。
    其中在第一項工作中已初步完成分散介質(zhì)的選擇;完成了適用于陽離子型和兩性離子型分散體制備中所需的分散劑的合成和性能方面的研究;合成了DAC(丙烯酸乙酯基三甲基氯化胺)的均聚、與AAm(丙烯酰胺)的二元共聚以及DAC、AAm及丙烯酸的三元共聚物,考察了三類聚合物在分散聚合時作為分散穩(wěn)定劑的性能以及對分散聚合的影響,發(fā)現(xiàn)分子量為5-8萬的二元共聚物對陽離子型和兩性離子型分散體的合成及分散體的穩(wěn)定性方面有比較優(yōu)異的性能;制備的陽離子型和兩性離子型分散體的性能超過現(xiàn)有國產(chǎn)粉體或水溶膠體的性能,達(dá)到國外同類產(chǎn)品的水平。
    在第二項工作中通過對反應(yīng)條件的控制以及淀粉與丙烯酸鈉單體配比的適當(dāng)調(diào)節(jié),制得了高吸水倍數(shù)的吸水樹脂,并發(fā)現(xiàn)了微波合成法制備的吸水性材料具有吸水速度快、反應(yīng)周期短等特點;首次用固體核磁的方法對淀粉接枝水溶性單體的反應(yīng)機理以及吸水過程中的分子動力學(xué)進(jìn)行了研究。
    在第三項工作中開展了水溶液中的丙烯酰胺自由基活性聚合,發(fā)現(xiàn)了該聚合體系的一些反應(yīng)規(guī)律,為陽離子、陰離子以及兩性離子型丙烯酰胺類單體的自由基活性聚合的研究奠定了基礎(chǔ)。
    (7) 聚酰亞胺新合成路線:
    從鄰二甲苯出發(fā),經(jīng)氯代、空氣氧化和異構(gòu)體分離得到廉價的、高純度的3-氯代苯酐和4-氯代苯酐。由這兩種原料直接合成聚酰亞胺,使成本降低50%以上。
利用氯代苯酐的兩個異構(gòu)體合成異構(gòu)二酐和異構(gòu)聚酰亞胺,發(fā)現(xiàn)與傳統(tǒng)聚酰亞胺不同的異構(gòu)聚酰亞胺具有更高的Tg(高20-40℃),同時又具有較低的融體粘度(低一個數(shù)量級)和更寬的加工窗口。
    擺脫傳統(tǒng)的“單體-酰胺酸-聚酰亞胺”路線的“不經(jīng)過酰胺酸”的“一步法”合成路線,取得了重要突破。
    這些成果將在聚酰亞胺工程塑料、復(fù)合材料方面發(fā)揮重要作用,同時也在新型功能材料的開發(fā)上提供新的探索方向。
    (8) 納米聚合物材料:
    由聚烯烴制備碳納米管:在催化劑和蒙脫土的協(xié)同作用下,采用燃燒方法將聚丙烯轉(zhuǎn)化成碳納米管,轉(zhuǎn)化率可達(dá)到42g CNT/100g PP,碳納米管的直徑在10-40 nm范圍內(nèi), 最大長度為500nm。該方法也適用于回收的聚丙烯材料。該方法對碳納米管的大量生產(chǎn)和推廣應(yīng)用具有重要意義。
    蒙脫土/聚合物納米復(fù)合材料:將Ziegler-Natta催化劑分散擔(dān)載到蒙脫土的片層之間,再以該催化劑引發(fā)乙烯聚合,直接得到蒙脫土/聚乙烯納米復(fù)合材料。該材料在提高聚乙烯強度、模量和耐熱性并保持抗張伸長率的同時,抗沖擊強度大大提高。發(fā)現(xiàn)該材料的表面極性和親水性得到顯著改善,從而使在印刷性、表面噴漆性能和抗靜電性以及與極性高分子材料和金屬材料的親和性等方面取得大的突破成為可能,可望發(fā)展出一類以聚烯烴樹脂為基礎(chǔ)的全新的高分子合金材料。已在遼陽石化完成催化劑中試和復(fù)合材料的噸級試生產(chǎn),即將進(jìn)行百噸級試生產(chǎn)。
    釜內(nèi)合成聚乙烯-聚苯乙烯納米共混物:將茂金屬催化劑分散擔(dān)載在聚苯乙烯微球中,在乙烯聚合的過程中,聚苯乙烯微球破裂,從而生成聚乙烯-聚苯乙烯納米共混物。當(dāng)聚苯乙烯含量為4wt%時,共混物的拉伸模量是聚乙烯的1.5倍。共混物中聚苯乙烯的含量可達(dá)16wt%。
    無機半導(dǎo)體納米晶/聚合物雜化材料:利用金屬有機方法和液-液兩相合成法,從金屬氧化物出發(fā),制備了粒子尺寸(2-10 nm)和形狀(球形,棒狀和多臂等)可控的無機半導(dǎo)體納米晶,如CdS、CdSe、CdTe等。其中,液-液兩相合成法得到近于單分散的納米晶且具有高的發(fā)光效率。無機半導(dǎo)體納米晶與有機高分子的雜化材料將在固體激光器,發(fā)光顯示器和太陽光電池上得到應(yīng)用。
    含稀土的有機/無機納米雜化材料:利用sol-gel方法和原位聚合技術(shù),制備了含稀土離子的有機/無機納米雜化發(fā)光材料,包括塊狀樣品和薄膜。有機/無機雜化網(wǎng)絡(luò)提供了結(jié)構(gòu)框架,稀土配合物以摻雜或原位配位的方式與雜化網(wǎng)絡(luò)結(jié)合,克服了無機材料不易成型加工的困難,稀土離子的特征發(fā)光使得雜化樣品具有窄的光譜線和高的發(fā)光量子效率。
    (9) 淀粉基完全生物降解材料:
    石油資源漸趨枯竭,大量使用合成材料引起的白色污染,要求人們開發(fā)來源于可再生資源并可生物降解的材料。本項目以淀粉為原料,充分利用淀粉中羥基的反應(yīng)活性和極性,選用合適的催化劑和有效的添加劑,進(jìn)行分子結(jié)構(gòu)和凝聚態(tài)結(jié)構(gòu)的調(diào)控,實現(xiàn)其化學(xué)改性和物理改性,制備出了淀粉基完全生物降解的薄膜和發(fā)泡材料,有望部分替代聚烯烴薄膜和聚苯乙烯泡沫用作包裝材料。
    (10) 聚合物體系的多尺度計算機模擬:
    聚合物分子的長鏈結(jié)構(gòu)特性,致使其物理性質(zhì)在空間和時間尺度的跨度都非常大,因此,很難通過一種理論或?qū)嶒灧椒?,直接從微觀(宏觀)到介觀再到宏觀(微觀),多尺度地研究聚合物分子鏈運動與堆砌、結(jié)晶與相分離行為、形態(tài)演變以及加工過程中的聚合物流變學(xué)性質(zhì)。隨著計算機科學(xué)與技術(shù)的飛速發(fā)展,以及微觀、介觀和宏觀尺度計算機模擬方法的建立,使聚合物體系多尺度貫通研究成為可能,并成為當(dāng)今高分子物理研究的焦點和前沿。本課題在建立不同尺度計算機模擬方法(宏觀尺度的有限元方法,介觀尺度的格子波爾茲曼方法和場論聚合物模擬方法,以及微觀尺度的分子動力學(xué)和Monte Carlo方法)的基礎(chǔ)上,針對特定聚合物模型體系,在時間和空間的尺度上,建立計算機模擬方法的細(xì)?;痛至;P停岢鲇行шP(guān)聯(lián)聚合物分子鏈構(gòu)型、聚集態(tài)結(jié)構(gòu)以及流體序參量和本構(gòu)方程特性參數(shù)的理論模型,明晰聚合物不同尺度物理性質(zhì)之間的內(nèi)在關(guān)系,結(jié)合理論和實驗研究結(jié)果,實現(xiàn)從微觀到介觀到宏觀的粗?;约皬暮暧^到介觀到微觀的細(xì)?;炌ㄓ嬎銠C模擬研究,為聚合物材料的設(shè)計、加工條件的選擇以及使用性能的優(yōu)化奠定理論基礎(chǔ)。
    覆蓋基礎(chǔ)研究、應(yīng)用研究、高技術(shù)發(fā)展和產(chǎn)業(yè)化是長春應(yīng)化所高分子研究的一貫傳統(tǒng)和特點。為了加強應(yīng)用研究和擴大、中間試驗的能力,近年投入近千萬元資金,建設(shè)了若干研究基地和中心,如“有機光電材料與器件研究中心”、“生物醫(yī)用高分子材料研究中心”、“聚合物合成基地”、“聚合物加工基地”等,裝備了的合成、加工、產(chǎn)品制造、測試的必要手段,形成了技術(shù)平臺,為完成當(dāng)前所承擔(dān)的任務(wù),為加快應(yīng)化所技術(shù)走向產(chǎn)業(yè)化的進(jìn)程,正在發(fā)揮重要的作用。
    國家電化學(xué)和光譜研究分析中心掛靠在長春應(yīng)化所,近年進(jìn)行了大型研究分析儀器的更新和實驗室改造,研究試驗條件得到顯著改善。新添置的高分子科學(xué)和材料研究的儀器設(shè)備有:HAAK流變儀及其加工附件、MCR型旋轉(zhuǎn)流變儀、RB7-21型毛細(xì)管流變儀、2000PC18kWX-射線衍射儀、D8型X-射線薄膜反射儀、PL-GPC220型高溫凝膠色譜儀、Waters 515 GPC和Wyatt DAWN EOS光散射聯(lián)機分析儀、升溫淋洗分級裝置、SPI3800N型掃描探針顯微鏡、FUV460FGMS型橢偏儀、XL-30型場發(fā)射環(huán)境掃描電子顯微鏡、JEM-11型透射電子顯微鏡等、DMTA-5型動態(tài)力學(xué)熱分析儀、Perkin-Elmer 7 系列熱分析儀、Pyris Diamond TG/TGA分析儀、Bruker AV300、400、600核磁共振波譜儀,Bruker 66V/S型FT-IR光譜儀及紅外成像系統(tǒng)、Necolet 960型FT拉曼光譜儀、P-E λ-900型紫外-可見-近紅外分光光度計、ABI公司的Voyager DE STR型基質(zhì)輔助激光解析電離飛行時間質(zhì)譜儀(MALDI-TOF MS)。
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