形狀記憶水凝膠(SMH)是一類含有大量水的特殊形狀記憶聚合物。通常SMH采用化學(xué)交聯(lián)作為剛性骨架(固定相),采用可逆物理交聯(lián)作為轉(zhuǎn)換相。當(dāng)SMH受到特定刺激時(shí),其可逆交聯(lián)斷裂,即可通過(guò)外力編輯為臨時(shí)形狀;當(dāng)刺激改變時(shí),可逆交聯(lián)重新形成,臨時(shí)形狀得以固定。當(dāng)再次受到特定刺激時(shí),剛性骨架網(wǎng)絡(luò)的彈性作用使得水凝膠恢復(fù)其原始形狀。通常,熱響應(yīng)的SMH因其不需要時(shí)間進(jìn)行分子滲透和化學(xué)反應(yīng)而具有較快的形狀固定和恢復(fù)速度。盡管已有很多關(guān)于SMH的報(bào)道,但大多數(shù)的熱響應(yīng)SMH的拉伸強(qiáng)度和彈性模量均較低,尤其是模量大多小于1 MPa,這使其實(shí)際應(yīng)用受到很大限制。高機(jī)械強(qiáng)度、高模量和優(yōu)異形狀記憶性能水凝膠的開(kāi)發(fā)具有重要的理論意義和潛在應(yīng)用價(jià)值。
北京師范大學(xué)汪輝亮教授課題組報(bào)道了一種新型具有高拉伸強(qiáng)度和高彈性模量的熱響應(yīng)形狀記憶水凝膠。它們首先通過(guò)將親水性單體N -乙烯基吡咯烷酮(NVP)和疏水性單體對(duì)丙烯酰氧基苯乙酮(AAP)在N, N'' -二甲基甲酰胺(DMF)溶液中共聚制備出有機(jī)凝膠,然后將該有機(jī)凝膠在去離子水中充分浸泡,通過(guò)溶劑交換得到水凝膠。由于苯乙酮基團(tuán)之間具有強(qiáng)而可逆的疏水締合和π-π堆積相互作用,該水凝膠表現(xiàn)出優(yōu)異的力學(xué)性能,其拉伸強(qiáng)度可達(dá)8.41 ± 0.83 MPa,其楊氏模量高達(dá)94.2 ± 1.3 MPa,比相應(yīng)的有機(jī)凝膠分別高1和3個(gè)數(shù)量級(jí)。同時(shí)該水凝膠表現(xiàn)出良好的熱響應(yīng)形狀記憶行為,在70°C的去離子水中軟化后轉(zhuǎn)移至室溫環(huán)境,只需數(shù)秒內(nèi)即可固定臨時(shí)形狀,形狀固定率達(dá)到100%。根據(jù)水凝膠組分的不同其展現(xiàn)出74%-89%的形狀恢復(fù)率。這些剛而強(qiáng)的形狀記憶水凝膠可以作為一種理想外科固定裝置,用于包裹和支撐各種形狀的肢體結(jié)構(gòu)。
該研究工作發(fā)表在ACS Applied Materials & Interfaces。焦晨為論文第一作者,汪輝亮教授為論文通訊作者。
圖1 有機(jī)凝膠和水凝膠的制備方法、形成機(jī)理和形貌。
(a)單體AAP的合成和單體NVP與AAP的共聚;
(b)有機(jī)凝膠和水凝膠的制備方法和形成機(jī)理;
(c-e)照片展示(c)有機(jī)凝膠(從左到右:nNVP:nAAP = 1:1, 2:1, 3:1, 4:1, 5:1)(d)水凝膠和(e)將水凝膠重新浸入DMF中獲得的有機(jī)凝膠的外觀。
圖2 有機(jī)凝膠和水凝膠的拉伸應(yīng)力-應(yīng)變曲線及形狀記憶性質(zhì)。
(a)有機(jī)凝膠的拉伸應(yīng)力-應(yīng)變曲線圖;
(b)水凝膠的拉伸應(yīng)力-應(yīng)變曲線圖;
(c)有機(jī)凝膠和水凝膠的拉伸強(qiáng)度;
(d)有機(jī)凝膠和水凝膠的楊氏模量;
(e)水凝膠的從臨時(shí)形狀恢復(fù)成永久形狀的過(guò)程;
(f)水凝膠的溫度依賴性。
圖3水凝膠作為支撐材料的應(yīng)用。
(a)水凝膠作為指關(guān)節(jié)的固定支撐材料;
(b)水凝膠作為手腕的固定支撐材料;
(c)水凝膠作為腿和腳的固定支撐材料。
論文信息與鏈接
Rigid and Strong Thermoresponsive Shape Memory Hydrogels Transformed from Poly(vinylpyrrolidone-co-acryloxy acetophenone) Organogels
Chen Jiao, Yuanyuan Chen, Tianqi Liu, Xin Peng, Yaxin Zhao, Jianan Zhang, Yuqing Wu and Huiliang Wang*
ACS Appl. Mater. Interfaces, Article ASAP, DOI: 10.1021/acsami.8b11391
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