有機(jī)聚合物太陽(yáng)電池具有輕、柔、溶液加工和帶隙可調(diào)等優(yōu)點(diǎn),在柔性光伏、透明發(fā)電玻璃和光伏大棚等領(lǐng)域具有廣闊應(yīng)用前景。近年來(lái),有機(jī)聚合物太陽(yáng)電池在能量轉(zhuǎn)換效率和運(yùn)行壽命方面取得了顯著的進(jìn)步,材料化學(xué)方面持續(xù)關(guān)注發(fā)展高性能、低成本的有機(jī)光伏半導(dǎo)體,有望推動(dòng)有機(jī)聚合物太陽(yáng)電池發(fā)展成為實(shí)用清潔能源技術(shù)。
近年來(lái),浙江大學(xué)高分子科學(xué)與工程學(xué)系有機(jī)半導(dǎo)體實(shí)驗(yàn)室提出發(fā)展了全非稠環(huán)電子受體的分子設(shè)計(jì)策略,利用非共價(jià)鍵作用促進(jìn)共軛骨架中芳環(huán)單元的共平面化,從而避免傳統(tǒng)化學(xué)鍵稠合環(huán)的繁瑣合成,降低了分子的合成復(fù)雜度的同時(shí)還能賦予分子優(yōu)異的抗光氧化性和光電性能。該團(tuán)隊(duì)從基本芳香單元出發(fā),利用高效C-H 活化C-C鍵偶聯(lián)和Knoevenagel縮合反應(yīng),兩步構(gòu)筑了具有完全非稠環(huán)結(jié)構(gòu)的簡(jiǎn)單電子受體分子[1], [2],以及通過調(diào)控中心核拓展非稠合受體的吸光能級(jí)范圍[3],發(fā)展了系列非稠環(huán)電子受體材料。相比之下,這一類基于單個(gè)芳環(huán)構(gòu)建的全非稠環(huán)電子受體已經(jīng)具有低合成復(fù)雜度,以及優(yōu)異的抗光氧化穩(wěn)定性,如能進(jìn)一步提升其在太陽(yáng)電池中的能量轉(zhuǎn)換效率,這將有助于實(shí)現(xiàn)獲得具有效率-成本-穩(wěn)定性的三者優(yōu)化平衡的有機(jī)聚合物太陽(yáng)電池。
浙江大學(xué)有機(jī)半導(dǎo)體實(shí)驗(yàn)室李昌治課題組在這個(gè)方向做了持續(xù)探索,最近從單芳環(huán)原料出發(fā),發(fā)展了可簡(jiǎn)潔合成的全非稠環(huán)電子受體PTB4F和PTB4Cl,通過氧-硫,氧-氫等分子內(nèi)非共價(jià)鍵作用協(xié)同調(diào)諧分子平面性(圖1)。工作揭示,這類分子中引入二維側(cè)鏈和端基氯取代可調(diào)諧其凝聚態(tài)堆積、取向,從而提高了激子壽命和電荷傳輸速率;赑TB4Cl分子和PBDB-TF聚合物的單節(jié)太陽(yáng)電池器件的能量轉(zhuǎn)換效率達(dá)到12.76%,達(dá)成當(dāng)前基于單芳環(huán)構(gòu)建的全非稠環(huán)電子受體的效率最高值。工作為發(fā)展具有低合成復(fù)雜度、高性能的光伏分子提供一種可行思路。
圖1.(a)非稠環(huán)受體的設(shè)計(jì)和(b)合成途徑,(c)紫外線吸收光譜,非稠環(huán)受體薄膜(d)光致熒光光譜和(e)循環(huán)伏安圖。
工作中通過與華南理工大學(xué)解增旗教授合作單晶X射線衍射分析,揭示了非稠環(huán)電子受體分子的凝聚態(tài)堆積模式。如圖2所示,非稠環(huán)分子在固態(tài)薄膜中同樣表現(xiàn)出剛性平面結(jié)構(gòu),并且末端氯原子取代的PTB4Cl相比于PTB4F,凝聚態(tài)分子堆積更加緊密、有序,這有利于激子和載流子在有機(jī)半導(dǎo)體中的長(zhǎng)程傳輸。
圖2.(a)PTB4F和(b)PTB4Cl的分子構(gòu)象和堆積,以及(c)PTB4F和(d)PTB4Cl在單晶中的層狀堆積圖。
與浙江大學(xué)化學(xué)系朱海明研究員團(tuán)隊(duì)合作,借助瞬態(tài)吸收光譜等表征手段,發(fā)現(xiàn)非稠環(huán)受體分子在薄膜中表現(xiàn)較長(zhǎng)的熒光壽命。同時(shí),基于PTB4Cl分子和PBDB-TF聚合物的混合膜具有快速和均衡的電荷轉(zhuǎn)移過程,如圖3所示。
圖3.(a)光伏器件結(jié)構(gòu), J-V特性曲線(b)和EQE光譜(c),以及(d)EQE和EL光譜中的Eg(表示為Egonset,Egpv,Egedge)。不同共混薄膜的電致熒光EQE(e)和空穴轉(zhuǎn)移過程的TA動(dòng)力學(xué)(f)。
最后,相比于PTB4F,基于PTB4Cl分子的有機(jī)光伏器件獲得了更高的電流和填充因子(短路電流:19.01 mA/cm2;填充因子:0.72),從而實(shí)現(xiàn)了12.76%能量轉(zhuǎn)換效率,非輻射能量損失低至0.28eV的單結(jié)有機(jī)聚合物太陽(yáng)電池。工作成功發(fā)展了一類低成本、高性能的有機(jī)光伏分子,其合成路線簡(jiǎn)潔有利于實(shí)現(xiàn)規(guī);苽洹9ぷ鬟得到香港中文大學(xué)路新慧教授在薄膜形貌測(cè)試方面的支持。該研究在科技部重點(diǎn)研發(fā)計(jì)劃、國(guó)家自然科學(xué)基金優(yōu)秀青年科學(xué)基金項(xiàng)目和面上項(xiàng)目等資助下開展完成,相關(guān)論文以“Simple Non-Fused Electron Acceptors Leading to Efficient Organic Photovoltaics”為題發(fā)表于Angewandte Chemie International Edition (Angew. Chem. Int. Ed. 2021, DOI: 10.1002/ange.202101867)。浙江大學(xué)高分子科學(xué)與工程學(xué)系博士生聞天驕,劉志璽,和化學(xué)系博士生陳增為論文的共同第一作者,共同作者包括華南理工大學(xué)解增旗教授,香港中文大學(xué)路新慧教授,浙江大學(xué)化學(xué)系朱海明研究員和浙江大學(xué)有機(jī)半導(dǎo)體實(shí)驗(yàn)室的陳紅征教授和李昌治研究員等,其中朱海明研究員和李昌治研究員為共同通訊作者。
論文鏈接:https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202101867
參考文獻(xiàn)
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李昌治課題組主頁(yè):https://person.zju.edu.cn/czli
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