天然橡膠(NR)獨(dú)特的應(yīng)變誘導(dǎo)結(jié)晶性能,賦予了它高的拉伸、撕裂強(qiáng)度,以及優(yōu)異的抵抗裂紋增長(zhǎng)性,使其成為發(fā)展高性能橡膠制品的首選橡膠原材料。但 NR 也存在諸如與極性材料親和性差、抗?jié)窕圆,以及低耐油性、低氣密性等缺點(diǎn)。通過對(duì)天然橡膠主鏈上的雙鍵進(jìn)行環(huán)氧化改性即可得到環(huán)氧化天然橡膠(ENR),其能從分子結(jié)構(gòu)上改變天然橡膠,對(duì)于提高天然橡膠材料性能與應(yīng)用價(jià)值方面具有重要意義。并且 ENR 驚喜的保留了“應(yīng)變誘導(dǎo)結(jié)晶”特性,使其同樣具有優(yōu)異的力學(xué)性能。目前關(guān)于NR應(yīng)變誘導(dǎo)結(jié)晶的相關(guān)研究已有很多,北京化工大學(xué)盧詠來教授和北京工商大學(xué)張茜博士團(tuán)隊(duì)長(zhǎng)期從事橡膠應(yīng)變誘導(dǎo)結(jié)晶(Strain-induced crystallization,SIC)的研究,采用WAXD技術(shù)和毛細(xì)管膨脹計(jì)研究了NR/IR共混體系的應(yīng)變誘導(dǎo)結(jié)晶過程和結(jié)構(gòu)變化規(guī)律(Plastics Rubber & Composites, 2017, 46(7):290-300);采用峰值力定量納米力學(xué)AFM技術(shù)可視化、定量化地觀測(cè)了異戊橡膠(又稱合成天然橡膠,IR)在單軸拉伸過程中各相態(tài)結(jié)構(gòu)的演變并分析了其自增強(qiáng)機(jī)理(Macromolecules, 2020, 53(8), 3082-3089);采用同步輻射WAXD及偏振紅外技術(shù)對(duì)應(yīng)變作用下不同丙烯腈含量的氫化丁腈橡膠的分子鏈取向及結(jié)晶行為進(jìn)行了對(duì)比研究。但目前ENR應(yīng)變誘導(dǎo)結(jié)晶的相關(guān)研究寥寥無(wú)幾,前期該團(tuán)隊(duì)采用WAXD結(jié)合偏振紅外技術(shù)探究了環(huán)氧化程度對(duì)硫磺交聯(lián)體系下ENR應(yīng)變誘導(dǎo)結(jié)晶的影響規(guī)律(Macromolecular Rapid Communications, 2019, 40(14), 1900042);而ENR中的環(huán)氧鍵賦予了其極性和反應(yīng)性,使其能夠通過二酸、二胺等新型交聯(lián)體系交聯(lián),但目前其他交聯(lián)體系下ENR的性能與硫磺體系仍存在較大差距,限制了其在高性能領(lǐng)域的進(jìn)一步應(yīng)用,這可能與交聯(lián)體系對(duì)應(yīng)變誘導(dǎo)結(jié)晶的影響有關(guān)。
為了解決以上問題,北京化工大學(xué)盧詠來教授和北京工商大學(xué)張茜博士團(tuán)隊(duì)采用WAXD結(jié)合偏振紅外技術(shù)探究了不同硫化體系對(duì)ENR應(yīng)變誘導(dǎo)結(jié)晶和分子鏈取向的影響規(guī)律;進(jìn)一步采用峰值力定量納米力學(xué)AFM技術(shù)觀測(cè)了硫磺(S)、過氧化二異丙苯(DCP)和衣康酸(IA)硫化體系下ENR在單軸拉伸過程中微觀結(jié)構(gòu)的演變。
圖1 不同硫化體系的ENR硫化膠在不同應(yīng)變條件時(shí)的2D-WAXD圖
圖2 不同硫化體系下ENR硫化膠拉伸過程中應(yīng)變和結(jié)晶度與取向度的關(guān)系
圖3 (a)ENR-10-S,(b)ENR-10-DCP和(c)ENR-10-IA在拉伸過程中微觀結(jié)構(gòu)演變的示意圖
論文鏈接:https://doi.org/10.1016/j.polymer.2023.125911
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