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  眾所周知，通過(guò)常規(guī)溶液反應(yīng)很難制備高分子聚合物的單晶并測(cè)定其單晶結(jié)構(gòu)。然而，在配位聚合物單晶平臺(tái)內(nèi)則可能利用烯烴分子間特定排列引發(fā)光化學(xué)高分子聚合反應(yīng)來(lái)加以實(shí)現(xiàn)。目前，在已知的少數(shù)幾種固態(tài)反應(yīng)中，烯烴[2 + 2]光環(huán)加成反應(yīng)被廣泛研究。根據(jù)Schmidt規(guī)則，相鄰的烯烴鍵平行排列，且距離小于4.2 ?，即可能在固態(tài)下發(fā)生[2 + 2]光化學(xué)環(huán)加成反應(yīng)。通過(guò)氫鍵、π-π 相互作用、配位鍵等弱分子間作用力實(shí)現(xiàn)烯烴分子間特定排列來(lái)發(fā)生[2 + 2]光化學(xué)環(huán)加成反應(yīng)已有不少報(bào)道，但發(fā)生光化學(xué)高分子聚合反應(yīng)比較罕見。多烯烴分子由于其復(fù)雜多變的排列方式，通過(guò)[2 + 2]光環(huán)加成反應(yīng)來(lái)實(shí)現(xiàn)烯烴光化學(xué)聚合反應(yīng)顯得極其挑戰(zhàn)性。

  日前，蘇州大學(xué)的郎建平教授團(tuán)隊(duì)與其合作者報(bào)道了在三烯配位聚合物單晶平臺(tái)上分步光二聚引發(fā)的光化學(xué)聚合反應(yīng)形成一維高分子聚合物鏈，并測(cè)定了其單晶結(jié)構(gòu)，在該聚合反應(yīng)過(guò)程同時(shí)還發(fā)現(xiàn)了其單晶和薄膜具有十分有趣的光致機(jī)械運(yùn)動(dòng)。該研究以題為“Photodimerization-Triggered Photopolymerization of Triene Coordination Polymers Enables Macroscopic Photomechanical Movements”的論文發(fā)表在J. Am. Chem. Soc. (2024, DOI: 10.1021/jacs.4c07453)。蘇州大學(xué)曹晨為論文第一作者，蘇州大學(xué)郎建平教授/葛宇博士、淮陰師范學(xué)院劉東教授為論文共同通訊作者，該研究得到國(guó)家自然科學(xué)基金項(xiàng)目的支持。

圖5. 復(fù)合薄膜1-PVA在365 nm紫外光照下于丙酮液體表面“游泳”行為。

  原文鏈接：https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.4c07453