隨著5G技術(shù)普及和智能可穿戴設(shè)備的快速迭代,電磁輻射污染問題日益凸顯。這不僅影響精密電子儀器的正常運(yùn)行,還可能對人體健康造成潛在威脅。傳統(tǒng)電磁干擾(EMI)屏蔽材料雖能起到一定阻隔作用,卻普遍存在“二次污染”隱患——高反射特性導(dǎo)致電磁波的反射;目前已報(bào)道的電磁屏蔽材料對低反射、寬頻化、規(guī);I(yè)應(yīng)用尚未得到充分探索。同時(shí),多數(shù)材料難以兼顧機(jī)械強(qiáng)度、柔性和極端環(huán)境耐受性,無法滿足可穿戴設(shè)備、航空航天等高端領(lǐng)域的需求。

針對上述難題,武漢紡織大學(xué)王棟教授團(tuán)隊(duì)在國際知名期刊《Advanced Science》上發(fā)表題目為“High Electrical Conductivity Induced by Surface Confinement Effect in Heterostructured Multifunctional Nanofiber Composite Films for Low-Reflection Electromagnetic Interference Shielding”的研究論文。本研究以聚乙烯醇-共聚-聚乙烯(PVA-co-PE)納米纖維為基材,結(jié)合一維銀納米線(AgNW)和二維MXene納米片,通過兩步噴涂法和表面限域效應(yīng)制備出具有低反射特征的異質(zhì)結(jié)構(gòu)多功能納米纖維復(fù)合膜(PAMx)。PAMx復(fù)合膜的制備流程及應(yīng)用如圖1所示。

圖1 PAMx復(fù)合膜的制備及規(guī);I(yè)應(yīng)用。
【PAMx復(fù)合面膜的微觀形貌與結(jié)構(gòu)表征】

圖2 PAMx復(fù)合膜的微觀形貌及交聯(lián)機(jī)理。
如圖2所示,復(fù)合膜中納米纖維在戊二醛的作用下發(fā)生交聯(lián),此外,AgNW、MXene和納米纖維之間的氫鍵作用進(jìn)一步增強(qiáng)了界面作用力,從而在表面形成了穩(wěn)定的異質(zhì)結(jié)構(gòu)。

圖3 PAMx復(fù)合膜的化學(xué)結(jié)構(gòu)。
如圖3所示通過XRD、FTIR和XPS分析揭示了PAMx復(fù)合膜的化學(xué)結(jié)構(gòu)與界面相互作用機(jī)制。MXene在蝕刻鋁層后,(002)衍射峰從9.5°左移至5.9°,表明鋁層成功去除(圖3a)。由圖3b PAMx復(fù)合膜的XRD曲線中出現(xiàn)的(002)晶面為MXene的特征晶面,而(111)、(200)和(220)晶面為AgNW的特征晶面,這說明AgNW與MXene成功與納米纖維進(jìn)行發(fā)生交聯(lián)。FTIR分析表明,AgNW與MXene通過O–H和C=O基團(tuán)形成氫鍵,導(dǎo)致羥基峰從3441 cm-1偏移至3457 cm?1(圖3c)。隨著AgNW/MXene含量增加,復(fù)合薄膜的O–H峰從3305 cm-1移至3376 cm-1,表明自由羥基向締合羥基轉(zhuǎn)化,強(qiáng)化了組分間的氫鍵網(wǎng)絡(luò)(圖3d)。XPS中C=O結(jié)合能偏移和O–H結(jié)合能升高反映了氫鍵對界面結(jié)合力和導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò)穩(wěn)定性的增強(qiáng)作用(圖3e-i)。這些結(jié)果共同表明,氫鍵與化學(xué)相互作用優(yōu)化了PAMx復(fù)合膜的機(jī)械性能和導(dǎo)電性能。
【PAMx復(fù)合面膜的性能分析及應(yīng)用】

圖4 PAMx復(fù)合膜的電磁屏蔽性能及屏蔽機(jī)理。
圖4中描述了PAMx復(fù)合膜在8.0-20.0 GHz超寬頻范圍內(nèi)展現(xiàn)出以吸收為主的高效電磁屏蔽效能(EMI SE)。當(dāng)AgNW/MXene含量為5.4 wt%時(shí),復(fù)合膜的EMI SE達(dá)60.2 dB(其中反射系數(shù)R=0.13),表面異質(zhì)結(jié)構(gòu)的設(shè)計(jì)使電磁波大部分被吸收進(jìn)入內(nèi)部,并且內(nèi)部碰撞概率顯著提升,從而使電磁波完全吸收。該復(fù)合膜不僅解決了電磁波被反射引起的二次污染的難題,還可實(shí)現(xiàn)工業(yè)化大批量生產(chǎn)。

圖5 PAMx復(fù)合膜與已報(bào)道的電磁屏蔽材料的性能對比及仿真優(yōu)化設(shè)計(jì)。
圖5中PAMx復(fù)合膜的電磁屏蔽性能及綜合優(yōu)勢在對比材料中占據(jù)性能優(yōu)勢區(qū)。該性能源于異質(zhì)結(jié)構(gòu)結(jié)構(gòu)與導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò)的協(xié)同作用,相較于傳統(tǒng)高填充材料(通常需>10 wt%填充量),該復(fù)合膜在5.4 wt%填充量時(shí)即實(shí)現(xiàn)60.2 dB的高效電磁屏蔽,其SSE/t值(36352.7 dB cm2 g-1)較碳基/金屬復(fù)合材料提升近2個(gè)數(shù)量級。優(yōu)化響應(yīng)模型數(shù)據(jù)圖進(jìn)一步揭示了低填充量通過強(qiáng)化界面氫鍵作用,同步提升了復(fù)合膜的拉伸強(qiáng)度與EMI SE。

圖6 PAMx復(fù)合膜的焦耳熱性能及其應(yīng)用展示。
圖6描述了PAMx復(fù)合膜的導(dǎo)電性能及其焦耳熱性能的應(yīng)用。由于AgNW/MXene導(dǎo)電介質(zhì)的引入,PAMx復(fù)合膜的導(dǎo)電率達(dá)到90.6 S/cm,表現(xiàn)出優(yōu)異的導(dǎo)電性,這也為其具有優(yōu)異的電磁屏蔽性能奠定了基礎(chǔ)。此外,該復(fù)合膜還展現(xiàn)出優(yōu)異的焦耳熱性能,當(dāng)輸出電壓為2.0 V時(shí),該復(fù)合的表面溫度可迅速達(dá)到飽和溫度(44.1℃),該溫度為人體適宜溫度,并在關(guān)閉電壓時(shí)迅速恢復(fù)至室溫。這說明該復(fù)合膜在人體熱療、焦耳加熱器等領(lǐng)域具有重大應(yīng)用潛力。

圖7 PAMx復(fù)合膜優(yōu)異的機(jī)械性能及增強(qiáng)機(jī)理。
圖7中描述了PAMx復(fù)合膜優(yōu)異的機(jī)械性能及其增強(qiáng)機(jī)理。隨著AgNW/MXene含量增加,復(fù)合膜斷裂強(qiáng)度高達(dá)18.33 MPa,相較于改性前的樣品,PAMx復(fù)合膜的力學(xué)性能顯著提升了224%,且經(jīng)過1萬次壓縮形變后壓縮應(yīng)力幾乎不變,表現(xiàn)出優(yōu)異的力學(xué)穩(wěn)定性。該復(fù)合膜具有優(yōu)異的機(jī)械性能是由于納米纖維間的交聯(lián)作用及AgNW、MXene與納米纖維三者間的氫鍵二次增強(qiáng)作用,使得界面作用力得到大大提高,進(jìn)而使得PAMx復(fù)合膜具有優(yōu)異的機(jī)械性能。這使其在柔性可穿戴、智能織物等領(lǐng)域具有較大的應(yīng)用潛力。

圖8 PAMx復(fù)合膜的可視化應(yīng)變傳感性能。
圖8中展示了PAMx復(fù)合膜優(yōu)異的應(yīng)變傳感性能。即PAMx復(fù)合膜通過貼附于人體部位觀察電阻率的變化曲線,可實(shí)現(xiàn)人體各部位的行為捕捉,這使其在智能可穿戴與人體健康行為監(jiān)測等領(lǐng)域具有較大潛力。
該論文的第一作者為武漢紡織大學(xué)碩士研究生陶德昌,王棟教授和楊晨光副教授為論文的通訊作者,第一單位為武漢紡織大學(xué)紡織纖維及制品教育部重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室。該工作受國家自然科學(xué)基金等項(xiàng)目的資助。
原文鏈接:https://doi.org/10.1002/advs.202510386
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