水凝膠傳感器在生物電子、儲(chǔ)能和智能穿戴等領(lǐng)域展現(xiàn)出廣闊的應(yīng)用前景。然而,傳統(tǒng)水凝膠傳感器普遍存在力學(xué)性能差、制備復(fù)雜且能耗高的局限。此外,水凝膠的高含水量使其易在室溫下失水,縮短使用壽命。在低溫環(huán)境中,水凝膠內(nèi)部自由水更易凍結(jié),顯著降低其導(dǎo)電性,進(jìn)一步限制了傳感器在復(fù)雜環(huán)境下的穩(wěn)定運(yùn)行。
近日,西華師范大學(xué)劉琦課題組報(bào)道了一種無引發(fā)劑太陽能光聚合策略快速制備兼具優(yōu)異的功能性與環(huán)境耐受性水凝膠傳感器(DES-PAMPS@CN)。該策略以氯化膽堿(ChCl)/甘油組成的深共晶溶劑(DES)和石墨相氮化碳(g-C3N4)作為雙光活性組分,在可見光照射下觸發(fā)活性單體快速聚合,構(gòu)建了兼具共價(jià)交聯(lián)、多重氫鍵與鏈纏結(jié)的分級(jí)網(wǎng)絡(luò)(圖1)。所得水凝膠在寬溫域內(nèi)表現(xiàn)出高機(jī)械性能、本征離子導(dǎo)電性及抗疲勞特性;可耐受扭曲、穿刺等復(fù)雜外力,并有效實(shí)時(shí)監(jiān)測(cè)人體運(yùn)動(dòng)。當(dāng)DES-PAMPS@CN廢棄時(shí),可經(jīng)溶劑高效分離并提取DES;其含g-C3N4的聚合物基質(zhì)可轉(zhuǎn)化為水修復(fù)材料,實(shí)現(xiàn)對(duì)水中有機(jī)污染物快速降解。

圖1.(a)DES-PAMPS@CN設(shè)計(jì)制備流程圖.(b)DES-PAMPS@CN內(nèi)部結(jié)構(gòu)及多種相互作用示意圖
該工作系統(tǒng)地研究了雙光學(xué)活性組分ChCl與g-C3N4在太陽光觸發(fā)下的聚合反應(yīng)機(jī)理。ChCl在酸性條件下經(jīng)可見光照射能夠產(chǎn)生?OH,并引發(fā)聚合反應(yīng)。其可能的機(jī)理為,在酸性條件下,質(zhì)子化的ChCl吸收可見光子,促進(jìn)電荷重新分布并生成氯自由基,并轉(zhuǎn)化為?OH。此外,帶電的功能基團(tuán)通過靜電相互作用穩(wěn)定自由基,延長(zhǎng)其反應(yīng)性。產(chǎn)生的活性自由基攻擊單體中的雙鍵,引發(fā)鏈?zhǔn)皆鲩L(zhǎng)。另一方面,單一的g-C3N4作為一種光催化劑,在太陽光下也可以產(chǎn)生?OH。由此,通過ChCl與g-C3N4的協(xié)效作用顯著提高了DES-PAMPS@CN的光聚合速率。
在DES-PAMPS@CN使用期間內(nèi),通過g-C3N4形成的原位纏結(jié)、稀疏共價(jià)鍵和豐富的氫鍵,共同增強(qiáng)了體系的機(jī)械性能。DES-PAMPS@CN作為壓力傳感器表現(xiàn)出穩(wěn)定的力學(xué)性能、高導(dǎo)電率和抗凍能力(圖2)。當(dāng)DES-PAMPS@CN廢棄時(shí),可經(jīng)溶劑提取并回收DES;其聚合物基質(zhì)可用于降解水中污染物,且該基質(zhì)還可以實(shí)現(xiàn)多次收集并再利用,顯示出優(yōu)異的綜合性能(圖3)。

圖2. DES-PAMPS@CN穩(wěn)定的機(jī)械性能、優(yōu)秀的抗凍能力和導(dǎo)電性

圖3. DES-PAMPS@CN廢棄物作為水修復(fù)材料的應(yīng)用及DES-PAMPS@CN傳感器的綜合性能
以上研究成果近期以“Initiatorless Solar-Photopolymerized Heterostructured Hydrogel with High Performance, Environmental Adaptability, and Recyclability”為題發(fā)表于《Chemical Engineering Journal》。西華師范大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院碩士研究生王程浩為論文第一作者,西華師范大學(xué)劉琦副教授和黃馳博士為該論文的通訊作者。該工作得到了四川省高校綠色催化重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室開放項(xiàng)目(LYJ2401)和西華師范大學(xué)研究基金(No.18Q028和24KE026)對(duì)該工作的資助。
論文鏈接:https://doi.org/10.1016/j.cej.2025.164389
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