南林徐徐教授/中國林科院劉鶴研究員 Angew：基于sp2雜化的超強可拉伸的高彈超分子彈性體

2025-03-13 來源：高分子科技

彈性體，是現(xiàn)代工業(yè)和日常生活中不可或缺的材料。隨著科技進步，人們對彈性體的綜合性能提出了更高要求。因此，開發(fā)兼具高強度、高韌性等優(yōu)異綜合性能的彈性體材料，是材料科學領域的研究熱點之一。

近日，南京林業(yè)大學徐徐教授課題組和中國林業(yè)科學院劉鶴研究員合作，以苯硼酸作為擴鏈劑，開發(fā)了一種新型基于sp²雜化硼的彈性體材料，該材料表現(xiàn)出超高的真實應力、優(yōu)異的韌性和出色的彈性恢復力。

研究團隊發(fā)現(xiàn)，與傳統(tǒng)連接在sp³雜化碳上的氨基甲酸酯相比，連接在sp²雜化硼原子上的氨基甲酸酯鍵之間形成的氫鍵作用更強，其歸因于平面結構的sp²硼原子增強了鏈段空間構象的致密性和緊湊性，從而促進了基團間形成更強的氫鍵作用（圖1）。該研究展示了一種新型彈性體的設計和開發(fā)思路，強調了分子結構在材料性能中的重要性。

圖1. 新型聚氨酯彈性體的設計靈感

該研究以異佛爾酮二異氰酸酯、聚四亞甲基醚二醇和苯硼酸為原料，合成了新型聚氨酯彈性體。其中，苯硼酸中sp²雜化硼原子連接的氨基甲酸酯鍵之間形成了致密且強大的氫鍵作用，有效地耗散能量，顯著地提升彈性體的力學性能。通過拉伸測試、斷裂能、抗撕裂和抗穿刺等一系列的力學性能測試（圖2），研究人員發(fā)現(xiàn)，該新型彈性體材料表現(xiàn)出優(yōu)異的力學性能。材料的真實斷裂應力高達1.30 GPa，與蜘蛛絲的強度相當，意味著該材料能夠承受極大的拉力而不發(fā)生斷裂；韌性達到442.2 MJ·m^-3，遠超普通彈性體材料；即使拉伸至原始長度的16倍，也能迅速恢復原狀，表明該材料具有優(yōu)異的拉伸性能和彈性恢復能力；在連續(xù)拉伸循環(huán)中（>350次）表現(xiàn)出良好的性能，該材料在長期使用過程中不易發(fā)生損壞；超強的抗穿刺強度可達167.8 N·mm^-1，能夠承受較大的穿刺力而不破裂，表明該材料具有良好的抗破壞能力。

圖2. 新型聚氨酯彈性體的力學性能測試

為了深入了解材料的性能，作者還對其微觀結構進行了分析。通過原子力顯微鏡（AFM）表征（圖3），發(fā)現(xiàn)該材料具有明顯的微相分離結構，即硬段和軟段相互分離。硬段由異佛爾酮二異氰酸酯和苯硼酸組成，可形成硬疇，賦予材料良好的強度；軟段是由聚四亞甲基醚二醇組成，具有較好的彈性。這種微相分離結構有助于提高材料的綜合性能。此外，該研究還利用小角X射線散射（SAXS）和廣角X射線衍射（WAXD）等手段，發(fā)現(xiàn)該材料具有良好的長程有序性和結晶性，有助于提高材料的強度和韌性。

圖3. 新型聚氨酯彈性體微觀結構分析

研究發(fā)現(xiàn)該材料還具有良好的可回收性（圖4）。通過溶劑輔助或熱壓等方法，可將廢棄的彈性體材料回收再利用，且不會降低其機械性能。

圖4. 新型聚氨酯彈性體的回收

本研究成功開發(fā)了一種基于sp²雜化硼的新型聚氨酯彈性體材料，該研究通過分子結構和分子間相互作用力的協(xié)同調控實現(xiàn)材料綜合性能的提升，為高性能彈性體的設計提供了新思路，同時拓展了彈性體材料在柔性電子設備和高應力環(huán)境等領域的應用。

該工作以“An ultra robust tough, stretchable, and super high elastic recovery supramolecular elastomer resulting from hydrogen-bond interaction by sp² hybridized boron-urethane bonds”為題發(fā)表在《Angewandte Chemie International Edition》上（DOI:10.1002/anie.202421099）。文章第一作者是南京林業(yè)大學博士研究生錢約翰，通訊作者為南京林業(yè)大學徐徐教授和中國林業(yè)科學院劉鶴研究員。該研究得到國家自然科學基金委的支持（32171722）。

原文鏈接：https://onlinelibrary.wiley.com/doi/epdf/10.1002/anie.202421099

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（責任編輯：xu）

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